专题五 离子浓度大小比较 一、 方法指导 1 1 、必须有正确的思路：

　 2 2 、 掌握解此类题的三个思维基点：电离、水解和守恒。

　3 3 、分清他们的主要地位和次要地位。

　对于弱酸( ( 碱) ) 及其强碱( ( 酸) ) 盐的混合物，一般说来 优先考虑盐对弱酸 （ 碱 ）

　电离平衡的影响，忽略盐的水解 。如 NH 4 4 l Cl 与氨水的混合物，一般只考虑氨水的电离而忽略铵 离子的水解。

　4 4 、三个关系式：电荷守恒式、物料守恒式、质子守恒式 二、 水溶液中微粒浓度的大小比较 1 1 、电离理论：

　①

　弱电解质电离是微弱的 如 ：

　NH 3 3

　 · H 2 2 O 溶液中 ：

　c (NH 3 3

　 · H 2 2 O)

　＞

　c (OH – ) ＞

　c (NH 4 4 + + )

　＞

　c (H + + )

　②

　多元弱酸电离是分步 ， 主要决定第一步 。

　如 ：H H 2 2 S S 溶液中 ：

　c (H 2 2 S) ＞

　c (H+ + )

　＞

　c (HS – )

　＞

　c (S 2 2 – )

　＞

　c (OH – ) ) 2 2 、水解理论 ①

　水解是微弱 的 如 ：

　NH 4 4 Cl 溶液中 ：

　c (Cl – )

　＞

　c (NH 4 4 + + )

　＞

　c (H + + )

　＞

　c (NH 3 3 ·H 2 2 O) ＞

　c (OH – ) ) ②

　多元弱酸根水解是分步 的 ，主要决定第一步 。

　如：

　Na 2 2 CO 3 3

　 溶液中：

　c (CO 3 3 2 2 – )

　 ＞

　c (HCO 3 3 – )

　＞

　c (H 2 2 CO 3 3 ) ) 三、分类讨论 1 1 、单一溶液 例 例 1 1 、在 在 l 0.1 mol/l 的 的 CH 3 3 COOH 溶液中，下列关系正确的是

　A A ．[ [ CH 3 3 COOH] ] ＞[ [H H + + ] ] ＞[ [ CH 3 3 COO － ] ] ＞[ [ OH － ] ]

　B B ．[ [ CH 3 3 COOH] ] ＞[ [ CH 3 3 COO － ] ] ＞[ [H H + + ] ] ＞[ [ OH－ ] ]

　C C ．[ [ CH 3 3 COOH] ] ＞[ [ CH 3 3 COO － ] ] ＝[ [H H + + ] ] ＞[ [ OH － ] ]

　D D ．[ [ CH 3 3 COOH] ] ＞[ [ CH 3 3 COO － ] ] ＞[ [ OH － ] ＞[ [H H + + ] ]

　例 例 2 2 、 在氯化铵溶液中，下列关系正确的是

　A.c(Cl - - ) ) ＞ c(NH 4 4 + + ) ) ＞ c(H + + ) ) ＞ c(OH - - )

　 B.c(NH 4 4 + + ) ) ＞ c(Cl - - ) ) ＞ c(H + + ) ) ＞ c(OH - - ) )

　C.c(NH 4 4 + + ) ) ＝ c(Cl - - ) ) ＞ c(H + + ) ) ＝ c(OH - - )

　 D.c(Cl - - ) ) ＝ c(NH 4 4 + + ) ) ＞ c(H + + ) ) ＞ c(OH - - ) )

　例 例 3 3 、在 在 0.1 mol ·L L - -1 1 的 的 NaHCO 3 3 溶液中，下列关系式正确的是

　 A A ． c(Na + + ) ) ＞( c( HCO 3 3 - - ) ) ＞ c(H + + ) ) ＞ c(OH - - ) )

　 B 、 c(Na + + ) ) ＝( c( HCO 3 3 - - ) ) ＞ c(OH - - ) ) ＞ c(H + + ) )

　 C C 、( c( Na + + ) ) ＋［H H + + ］＝ c(H CO 3 3 - - ) ) ＋ c(OH - - ) ) ＋2 2( c( CO 3 3 2 2- - ) ) D D ．( c(N Na a + + ) ) ＝ c(H CO 3 3 - - ) ) ＋ c(H 2 2 CO 3 3 ) ) ＋( c( CO 3 3 2 2- - ) ) 二、混合溶液离子浓度比较 （一）

　混合后没有反应发生 例 例 4 4 、物质的量浓度均为 0.02 2 mol/L

　的 的 CH 3 3 COOH 和 和 CH 3 3 COONa a 溶液等体积混合， 混和液中， c c (CH 3 3 COO － ) )

　＞ c c (Na + + ) ，则下 列关系正确的是

　 A A 、 c c

　 ( (

　H H ＋ ) ) ＞ c c

　 ( (

　OH －

　 ) )

　B B 、 c c

　 ( (

　[OH － ] ] ＞ c c

　 H H ＋ ) )

　 C C 、 c c

　 ( ( CH 3 3 COOH) ) ＞ c c

　 ( (

　CH 3 3 COO －

　 ) )

　D D 、 c c

　 ( (

　CH 3 3 COOH) ) ＋ c c

　 ( (

　CH 3 3 COO －

　 ) ) ＝ 0.02mol/L （二）

　混合后发生化学反应

　 1 1 、 若酸与碱恰好完全反应，则相当于一种盐溶液

　 例 例 4 4 、

　将 将 L 0.1mol/L 的盐酸溶液和 L 0.1mol/L 的氨水等体积混合后， c (Cl – )

　＞

　c (NH 4 4 + + )

　＞

　c (H + + )

　＞

　c (OH – ) )

　 例 例 5 5 、 等体积等浓度的 MOH 强碱溶液和 HA 弱酸溶液混合后, , 混合溶液中有关离子浓度的关系正确的是

　A.c(M + + ) ) ＞ c(OH - - ) ) ＞ c(A - - ) ) ＞ c(H + + )

　 B. c(M + + ) ) ＞ c(A - - ) ) ＞ c(H + + ) ) ＞ c(OH - - ) ) C.c(M + + ) ) ＞ c(A - - ) ) ＞ c(OH - - ) ) ＞ c(H + + )

　D. c(M + + )+ c(H + + ) =c(A - - )+ c(OH - -

　2 2 、 若酸与碱反应后尚 有弱酸或弱碱剩余 ， 一般为弱电解质的电离程度 ＞ 盐的水解程度

　 例 例 6 6

　将 将 3 pH=3 的盐酸和 1 pH=11 的氨水等体积混合后, 溶液中离子浓度关系正确的是

　 A A ． c c (NH 4 4 + + )>

　 c c (Cl - - )>

　 c c (H + + )>

　 c c ( ( OH - - )

　B B ． c c (NH 4 4 + + )>

　 c c (Cl - - )>

　 c c ( ( OH - - )>

　 c c (H + + ) ) C C ． c c (Cl - - ) >

　 c c (NH 4 4 + + )>

　 c c (H + + )>

　 c c ( ( OH - - )

　D D ． c c (Cl - - )>

　 c c (NH 4 4 + + )>

　 c c ( ( OH - - )>

　 c c (H + + ) )

　 例 例 7 7

　将 将 p p3 H=3 的 的 CH 3 3 COOH 与 与 p p1 H=11 的 的 NaOH 溶液 等体积混合后 ， 所得的混合溶液中 ，下列关系式正确的是 A A ． c(Na a + + ) ) ＞( c( CH 3 3 COO - - ) ) ＞ c(H + + ) ＞ c(OH - - )

　 B B ．

　( c( CH 3 3 COO - - ) ) ＞ c(Na a + + ) ) ＞ c(H + + ) ) ＞ c(OH - - ) ) C C ．

　( c( CH 3 3 COO - - ) ) ＞ c(H + + ) ) ＞ c(Na a + + ) ) ＞ c(OH - - )

　 D D ．( c( CH 3 3 COO - - ) ) ＞ c(Na a + + ) ) ＞

　c(OH - - ) ＞ c(H + + ) ) 三、不同溶液同一离子浓度的比较 例 例 8

　物质的量浓度相同的下列溶液中 ， NH 4 4 + + 浓度最大的是

　A A ． NH 4 4 Cl

　 B B ． NH 4 4 HSO 4 4

　 C C． ． （ NH 4 4 ）

　2 2 SO 4 4

　 D D． ． （ NH 4 4 ）2 2 C CO O 3 3

　 例 例 9 下列四种溶液

　（) 1)p p0 H=0 的盐酸溶液

　（L 2)0.1mol/L 的盐酸溶液

　（L 3)0.01mol/L 的 的 NaOH 溶液

　（) 4)p p1 H=11 的 的 NaOH 溶液

　由水电离出的 c(H + + ) ) 浓度之比

　A 、1 1: : 10: : 100: : 1000

　B B 、

　0 0: :1 1: : 11: : 11

　C C 、

　14: : 13: : 12: : 11

　 D 、 100: :1 10 0: : 1:0

　 【练习】

　1 1 、室温下，L 0.1mol/L 的氨水溶液中，下列关系式中不正确的是

　 A. c(OH - - ) ) ＞ c(H + + )

　 B.c(NH 3 3 ·H 2 2 O)+c(NH 4 4 + + )=0.1mol/L

　C.c(NH 4 4 + + ) ) ＞ c(NH 3 3 ·H 2 2 O) ＞ c(OH - - ) ) ＞ c(H + + )

　D.c(OH - - )=c(NH 4 4 + + )+c(H + + ) ) 2 2 、在 在 Na 2 2 S S 溶液中下列关系不正确的是

　 A A 、 c(Na + + ) =2c(HS － ) +2c(S 2 2 － ) +c(H 2 2 S)

　 B B ． c(Na + + ) +c(H H + + )=c(OH － )+c(HS － )+2c(S 2 2 － ) ) C C ． c(Na + + ) ) ＞ c(S 2 2 － ) ) ＞ c(OH － ) ) ＞ c(HS － )

　D D ． c(OH － )=c(HS － )+c(H + + )+c(H 2 2 ) S) 3 3 、在 在 0.1mol·L - -1 1

　 Na 2 2 CO 3 3 溶液中 ， 下列关系正确的是

　 A A ． c c (Na + + ) ) ＝2 2 c c (CO 3 3 2 2- - )

　B B ． c c (OH - - ) ) ＝2 2 c c (H + + )

　 C C ． c c (HCO 3 3 - - ) ) ＞ c c (H 2 2 CO 3 3 ) )

　D D ． c c (Na + + ) ) ＜ c c (CO 3 3 2 2- - ) ) ＋ c c (HCO 3 3 - - ) ) 4 4 、 0.1 mol•L ―1 CH 3 3 COOH 溶液和 0.1mol•L ―1 NaOH 等体积混合后离子浓度的关系正确的是 A.c(CH 3 3 COO ― )>c(Na + + )>c(OH ― )>c(H + + )

　B.c(Na + + )>c(CH 3 3 COO ― )>c(OH ― )>c(H + + ) ) C.c(Na + + )>c(CH 3 3 COO ― )>c(H + + )>c(OH ― )

　D.c(Na + + )=c(CH 3 3 COO ― )>c(OH ― )=c(H + + ) ) 5 5 、在含 CH 3 3 COOH 和 和 CH 3 3 a COONa 均为 0 0. .L 1mol/L 的溶液中 ， 测得 c c (CH 3 3 COO － )> c c (Na + + ) ) ， 则下列关系 式中正确的是

　 A A ． c c (H + + ) >

　 c c (OH － ) )

　B B ． c c (H + + ) <

　 c c (OH － ) ) C C ． c c (CH 3 3 COOH) > c c (CH 3 3 COO － ) )

　D D ． c c (CH 3 3 COOH) + c c (CH 3 3 COO － ) ) =0. . 2mol/L 6 6 、 下列叙述正确的是

　 A A ． 0.1mol·L －1 1 氨水中， c c (OH - - )= c c (NH 4 4 + + ) ) B B ． 10 mL 0.02mol·L －1 1 lHCl 溶液与 10 mL 0.02mol·L －1 1 Ba(OH) 2 2 溶液充分混合, , 若混合后 溶液的体积为 20 mL ，则溶液的 pH=12 C C ．在 0.1mol·L －1 1 CH 3 3 a COONa 溶液中， c c (OH - - )= c c (CH 3 3 COOH) ＋ c c (H + + ) ) D D ． 0.1mol·L －1 1 某二元弱酸强碱盐 NaHA 溶液中， c c (Na + + )=2 c c (A 2 2- - ) ) ＋ c c (HA - - ) ) ＋ c c (H 2 2 A) 7 7 、 设氨水的 pH ＝x x ，某盐酸的 pH ＝y y ，已知 x+y ＝ 14 ，且 x>11 。将上述两溶液分别取 等体积充分混合后，所得溶液中各离子浓度由大到小的顺序是

　 A. c(Cl - - )> c(NH 4 4 + + )> c(H + + )>

　c(OH - - )

　 B. c(NH 4 4 + + )> c(Cl - - )> c(H + + )> c(OH - - ) ) C. c(NH 4 4 + + )> c(Cl - - )> c(OH - - )> c(H + + ) )

　D. c(Cl - - )> c(NH 4 4 + + )> c(OH - - )> c(H + + ) )

　 8 8 、将标准状况下的 2.24LCO 2 2 通入 150ml1mol/LnaOH 溶液中，下列说法正确的是

　 A A ． c c (HCO 3 3 - - ) ) 略大于 c c (CO 3 3 2 2- - )

　 B B ． c c (HCO 3 3 - - ) ) 等于 c c (CO 3 3 2 2- - ) ) C C ． c c (Na + + ) ) 等于 c c (CO 3 3 2 2- - ) ) 与 c c (HCO 3 3 - - ) ) 之和

　D D ． c c (H CO 3 3 - - ) ) 略小于 c c (CO 3 3 2 2- - ) ) 9 9 、常温下，将甲酸和氢氧化钠溶液混合，所得溶液 pH ＝7 7 ，则此溶液中

　A A ． c c (HCOO - - ) ) ＞ c c (Na + + )

　B ． c c (HCOO - - ) ) ＜ c c (Na + + ) ) C C ． c c (HCOO - - ) ) ＝ c c (Na + + )

　D ． 无法确定 c c (HCOO - - ) ) 与 c c (Na + + ) ) 的关系 1 10 0 、实验测得常温下 L 0.1mol/L 某一元酸 (HA) 溶液的 pH 值等于 1 1 ，L 0.1mol/L 某一元碱 (BOH)溶液里 c(H + + ) )/ /

　c(OH - - ) ) ＝ 10 - - 12 。将此两种溶液等体积混合后，所得溶液呈的各离子的浓度由大到小排列的顺序是

　 A.c(B B + + ) ) ＞ c(OH - - ) ) ＞ c(A - - ) ) ＞ c(H + + )

　B. c(B B

　+ + ) ) ＞ c(A - - ) ) ＞ c(H + + ) ) ＞ c(OH - - ) ) C.c(B B

　+ + ) ) ＝ c(A - - ) ) ＞ c(OH - - ) ) ＝ c(H + + )

　D. c(B B

　+ + )+ c(H + + ) =c(A - - )+ c(OH - - )

　1 11 1 、将 0.1mol·L - -1 1

　 醋酸钠溶液 L 20mL 与 与 0.1mol·L - -1 1 盐酸 L 10mL 混合后，溶液显酸性，则溶液中有关粒子浓度关系正确的是 A A ． c c (CH 3 3 COO - - ) ) ＞ c c (Cl - - ) ) ＞ c c (H + + ) ) ＞ c c (CH 3 3 COOH)

　 B B ． c c (CH 3 3 COO - - ) ) ＞ c c (Cl - - ) ) ＋ c c (CH 3 3 COOH) ＞ c c (H + + ) ) C C ． c c (CH 3 3 COO - - ) ) ＝ c c (Cl - - ) ) ＞ c c (H + + ) ) ＞ c c (CH 3 3 COOH)

　 D D ． c c (Na + + ) ) ＋ c c (H + + ) ) ＝ c c (CH 3 3 COO - - ) ) ＋ c c (Cl - - ) ) ＋ c c (OH - - ) ) 1 12 2 、下列混合溶液中，各离子浓度的大小顺序正确的是 （

　 A 、 10mL0.1mol·L －1 1 氨水与 10mL0.1mol·L －1 1 盐酸混合：

　c(Cl － )>c(NH 4 4 + + )>c(OH － )>c(H + + ) ) B B． ． 10mL0.1mol·L －1 1 NH 4 4 l Cl 与 与 5mL0.2mol·L －1 1 NaOH ：

　溶液混合：

　c(Na + + )=c(Cl - - )>c(OH - - )>c(H + + ) ) C C ． 10mL0.1mol·L －1 1 CH 3 3 COOH 溶液与 5mL0.2mol·L －1 1 NaOH 溶液混合：

　 c(Na + + )=c(CH 3 3 COO - - )>c(OH - - )>c(H + + ) ) D D 、 10mL0.5mol·L －1 1 CH 3 3 a COONa 溶液与 6mL1mol·L －1 1 盐酸混合 ：

　 c(Cl - - )>c(Na + + )>c(OH - - )>c(H + + ) ) 13. . （1 2011 江苏高考 ）

　下列有关电解质溶液中微粒的物质的量浓度关系正确的是( (

　. ). A. 在 在 0.1 mol ·L L －1 1 NaHCO 3 3 溶液中 ：

　c c (Na ＋ ) ) ＞ c c (HCO 3 3 － ) ) ＞ c c (CO 3 3 2 2 － ) ) ＞ c c (H 2 2 C CO O 3 3 ) ) B. 在 在 0.1 mol ·L L －1 1 Na 2 2 CO 3 3 溶液中 ：

　c c (OH － ) ) － c c (H ＋ ) ) ＝ c c (HCO 3 3 － ) + 2 c c (H 2 2 CO 3 3 － ) ) C. 向 向 0.2 mol ·L L －1 1 NaHCO 3 3 溶液中加入等体积 0.1 mol ·L L －1 1 NaOH 溶液 ：

　c c (CO 3 3 2 2 － ) ) ＞

　c c (HCO 3 3 － ) ) ＞ c c (OH － ) ) ＞ c c (H ＋ ) ) D. 常温下 ， CH 3 3 a COONa 和 和 CH 3 3 COOH 混合溶液 [pH ＝7 7 ， c(Na ＋ ) ) ＝ 0.1 mol ·L L －1 1 ：

　c(Na ＋ ) ) ＝ c c (CH 3 3 COO － ) ) ＞ c c (CH 3 3 COOH) ＞ c c (H ＋ ) ) ＝ c c (OH － ) )

　 14. . （1 2011 安徽高考）室温下 ，将 1.000mol ·L L －1 1 盐酸滴入 20.00mL 1.000mol ·L L －1 1 氨水中，溶液 pH 和温度随加入盐酸体积变化曲线如下图所示。下列有关说法正确的是

　 a A. a 点由水电离出的 c c (H ＋ ) ) ＝ 1.0 × 10 － 14 mol/L

　 b B. b 点：

　c c (NH 4 4 ＋ ) + c c (NH 3 3 ·H H 2 2 O) ＝ c c (Cl － )

　c C. c 点：

　c c (Cl － ) ) ＝ c c (NH 4 4 ＋ )

　d D. d 点后，溶液温度略下降的主要原因是 NH 3 3 ·H H 2 2 O O

　电离吸热

　15. . （1 2011 广东高考）对于 0.1mol ·L L －1 1

　 Na 2 2 SO 3 3 溶液，正确的是

　 A. 升 高温度，溶液的 pH 降低

　B. c c (Na ＋ ) ) ＝2 2 c c (SO 3 3 2 2 ― )+ c c (HSO 3 3 ― )+ c c (H 2 2 SO 3 3 ) ) C. c c (Na ＋ ) + c(H ＋ ) ＝

　2 2 c c (SO 3 3 2 2 ― )+ 2 c c (HSO 3 3 ― ) + c c (OH ― ) ) D. 加入少量 NaOH 固体， c c (SO 3 3 2 2 ― ) ) 与 c c (Na ＋ ) ) 均增大 16. . （1 11 天津高考）

　25 ℃时，向 H 10ml0.01mol/LKOH 溶液中滴加 L 0.01mol/L 苯酚溶液，混合溶液中粒子浓度关系正确的

　 A. pH ＞7 7 时， c c (C 6 6 H H 5 5 O O － ) ) ＞ c c (K + + ) ) ＞ c c (H + + ) ) ＞ c c (OH － ) ) B. pH ＜7 7 时， c c (K + + ) ) ＞ c c (C 6 6 H H 5 5 O O － ) ) ＞ c c (H + + ) ) ＞ c c (OH － ) ) C. V V [C 6 6 H H 5 5 OH(aq)] ＝L 10 mL 时， c c (K + + ) ) ＝ c c (C 6 6 H H 5 5 O O － ) ) ＞ c c (OH － ) ) ＝ c c (H + + ) ) D. V V [C 6 6 H H 5 5 OH(aq)] ＝L 20 mL 时， c c (C 6 6 H H 5 5 O O － ) + c c (C 6 6 H H 5 5 OH) ＝2 2 c c (K + + ) ) 17． ．1 (2011 全国 I II 卷) ) 温室时，将浓度和体积分别为 c c 1 1 、 、v v 1 1 的 的 NaOH 溶液和 c c 2 2 、 、v v 2 2 的 的 CH 3 3 COOH溶液相混合，下列关于该混合溶液的叙述错误的是

　 A A ．若 pH ＞7 7 时，则一定是 c c 1 1 v v 1 1 ＝c c 2 2 v v 2 2

　B B ．在任何情况下都是 c c (Na + + ) + c c (H ＋ ) ) ＝ c c (CH 3 3 COO － ) + c c (OH － ) ) C C ．当 pH ＝7 7 时，若 V V 1 1 ＝ V V 2 2 ，则一定是 c c 2 2 ＞c c 1 1

　D D ．若 V V 1 1 ＝ V V 2 2 , c c 1 1 ＝ c c 2 2 , , 则 c c (CH 3 3 COO － ) +

　 c c (CH 3 3 COOH) ＝ c c

　 (Na ＋ ) ) 18 、物质的量浓度相同的下列溶液 ① (NH 4 4 ) ) 2 2 CO 3 ② (NH 4 4 ) ) 2 2 SO 4 ③ NH 4 4 HCO 3 3

　 ④ NH 4 4 HSO 4 4

　 ⑤NH 4 4 Cl ⑥ NH 3 3 ·H 2 2 O O ；按 c c (NH 4 4 + + ) ) 由小到大的排列顺序正确的是

　 A. ③⑤④⑥①③

　B. ⑥③⑤④①②

　C. ⑥⑤③④①②

　D. ⑥③⑤④②① 19 、在 L 0.1mol/L 的 的 Na 2 2 S S 溶液中， pH=12 ， 水电离出的 c(OH - - ) )= =

　， ， 离子浓度从

　； 20 、 某二元酸（化学式用 H H 2 2 A A 表示）在水中的电离方程式是：

　H H 2 2 A==H + + +HA ； HA －H H + + +A 2 2 －

　回答下列问题：

　⑴ Na 2 2 A A 溶液显

　（填 “ 酸性 ” ， “ 中性 ” ，或 “ 碱性 ” ）。

　理由是：

　（用离子方程式表示）

　⑵在 在 0.1mol·L －1 1 的的 Na 2 2 A A 溶液中，下列微粒浓度关系式正确的是：

　。

　A. c(A 2 2 － ) +c( HA － )+c( H 2 2 A) =0.1mol·L - -1

　 B. c(OH － )=c(H + + ) +c( HA － ) )

　 C. c(Na + +

　 )+ c(H + + ) =c(OH － )+ c( HA － )+2c(A 2 2 － )

　 D. c(Na + +

　 )= 2c(A 2 2 － ) +2c( HA － ) ) ⑶ 已知 0.1mol·L －1 1 NaHA 溶液的 pH=2 ，则 则 0.1mol·L - -1 1

　 H H 2 2 A A 溶液中氢离子的物质的量浓度可能是

　0.11 mol·L －1 1 （ 填 “<” ， “>” ， 或 “=” ）， 理由是 ：

　⑷ 0.1mol·L －1 NaHA 溶液中各种离子浓度由大到小的顺序是 ：